correlação electrónica - Wikilingue - Encydia
A correlação electrónica, em mecânica cuántica, refere-se à interacção entre elétrons em um sistema cuántico. O termo correlação toma-se da estatística, e significa que duas funções de distribuição f(x) e g(e) não são independentes entre si. No caso de dois elétrons, se definimos ρ(ra ,rb) como a probabilidade conjunta de encontrar ao elétron a em r a e ao elétron b em r b, se diz que existe correlação entre eles se
isto é, se a probabilidade conjunta não tanto faz ao produto das probabilidades individuais.
Dentro do método Hartree-Fock da química cuántica, a função de onda antisimétrica que descreve a um conjunto de elétrons se aproxima por um sozinho determinante de Slater. As funções de onda exactas, no entanto, em general não podem ser representadas como determinantes únicos. A descrição monodeterminantal não tem em conta a correlação entre elétrons de espín oposto, o que leva a uma energia electrónica superior à solução exacta da equação de Schrödinger não-relativista dentro da aproximação de Born-Oppenheimer. Por conseguinte, o limite Hartree-Fock (a menor energia que pode obter com este método) está sempre acima desta energia. Löwdin acuñó o termo energia de correlação para esta diferença. (A energia mais baixa e mais exacta encontrar-se-ia ao superar a aproximação de Born-Oppenheimer, e ademais incluir correcções relativistas).
Em realidade, uma parte da correlação electrónica sim considera-se dentro do método Hartree-Fock: a troca electrónica descreve a correlação entre elétrons com espines paralelos. Isto, que evita que dois elétrons com espines paralelos se encontrem na mesma região do espaço, recebe com frequência o nome de correlação de Fermi ou oco de Fermi.
