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Glifosato

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Fórmula química do glifosato
Modelo de bolas e enlaces do glifosato
Modelo 3D do glifosato

O glifosato (N-fosfonometilglicina, C3H8NÃO5P, CAS 1071-83-6) é um herbicida não selectivo de amplo espectro, desenvolvido para eliminação de ervas e de arbustos, em especial os perennes. É um herbicida total. É absorvido pelas folhas e não pelas raízes. Pode-se aplicar às folhas, injectar-se a troncos e tallos, ou asperjarse a tocones como herbicida florestal.

A aplicação de glifosato mata as plantas como suprime sua capacidade de gerar aminoácidos aromáticos.

O glifosato é o princípio activo do herbicida Roundup (nome comercial de Monsanto ) (seu patente expirou em 2000 ). Monsanto patenteou em alguns países o evento "40-3-2" em soja, o qual confere resistência ao glifosato. As plantas resistentes a glifosato obtiveram-se por médio de transgénesis.

É o herbicida mais usado em EE.UU.[1] usando-se, 2.000-4.000 t/ano em lawns, e 40.000-50.000 t/ano em sua agricultura.[1]

Conteúdo

Química

O glifosato é um aminofosfonato e um análogo do aminoácido natural glicina. O nome é a contracção de glicina , fosfo- e -ato, partícula que designa à base conjugada de um ácido.

Foi descoberta sua actividade herbicida em 1970 por John E. Franz, trabalhando em Monsanto .[2] Franz recebeu a National Medal of Technology em 1987 ,[3] e a Medalha Perkin em Química Aplicada.[4] em 1990 por seu achado.

Bioquímica

O glifosato actua inhibiendo a 5-enolpiruvil-shiquimato-3-fosfato sintetasa (EPSPS), enzima responsável da formação dos aminoácidos aromáticos fenilalanina, tirosina e triptófano.

O shiquimato (anión do ácido shiquímico) é o precursor chave e comum na biosíntesis de todos os aminoácidos aromáticos e do triptófano que resulta da ciclación de um ácido heptónico. [16]

A EPSPS cataliza a reacção entre shiquimato-3-fosfato (S3P) e fosfoenolpiruvato (PEP) para formar ESP e fosfato. Os aminoácidos aromáticos utilizam-se também para formar metabolitos secundários como os folatos, as ubiquinonas e as naftoquinas. A rota do processo bioquímico do shiquimato não se encontra em animais.

Adicionalmente utiliza-se na luta contra o cultivo da amapola, a coca e outras plantas usadas no desenvolvimento de estupefacientes . E também como herbicida nos cultivos de soja, que tem sido manipulada geneticamente para não ser afectada por esta substância.

Fórmulas e nomes registados

Ainda que a marca registada Roundup segue existindo nos registos do US Patent Office, a patente já tem expirado. Assim o glifosato se vende em EE.UU. e mundialmente em diferentes soluções baixo muitos nomes registados:[5] Roundup, Buccaneer, Razor Pró (41%), Genesis Extra II (41% + surfactante), Roundup® Pró Concentrate (50,2 %), Rodeio (51,2%), Aquaneat (53,8%), Aquamaster (53,5%).[6] Tais produtos podem conter outros ingredientes, causando diferentes efeitos. Por exemplo, Roundup tem efeitos agregados ao próprio glifosato[7] , já que é uma solução acuosa de glifosato, um surfactante e outras substâncias.

O glifosato se provee em várias formulaciones para diferentes usos:

Os produtos podem formular-se com 120, 240, 360, 480, 680 g de ingrediente activo por litro. A formulación mais comum em agricultura é 360 g/L, tanto sozinha como com surfactantes catiónicos.

Para as formulaciones de 360 g/L, as regulações européias pemiten aplicações a campo de até 12 L/tem para o controle de maleza perenne (como Elytrigia repens). O mais comunmente empregado, é não mais de 3 L/tem para os habituais controles de malezas anuais entre cultivos.[8]

Outros usos

A fumigación de cultivos ilícitos com glifosato tem um impacto ambiental negativo na selva colombiana, somado à deforestación causada pelos grupos ilegais.

O glifosato é um dos herbicidas usados pelo governo de EE.UU. para asperjar campos de cultivo de coca em Colômbia no Plano Colômbia. Seus efeitos à saúde humana, ao ambiente, aos cultivos legais, e a efectividad no combate de EE.UU. na guerra contra as drogas estão amplamente disputados.[9] Já há reportes a respeito destas amplísimas aplicações aéreas de glifosato em sua tentativa de destruir cultivos de coca em Sudamérica, resulta no desenvolvimento natural de cepas de coca com resistência a glifosato conhecidas como Boliviana negra, que teria sido melhorada por selecção.[10] Ainda que não há reportes científicos de coca resistente a glifosato na literatura com revisão por árbitra. Ademais, já que está proibido aplicar herbicidas nos Parques nacionais colombianos, cultiva-se coca dentro dessas áreas, cortando a vegetación natural, e estabelecendo plantações ilegais de coca.

Cultivos modificados geneticamente

Alguns microorganismos têm uma versão da 5-enolpiruvil-shiquimato-3-fosfato sintetasa (EPSPS) resistente à inhibición por glifosfato. A versão usada em cultivos modificados por engenharia genética isolou-se da raça de Agrobacterium CP4 (CP4 EPSPS) resistente a glifosato.[11] [12] Este gene CP4 EPSPS foi clonado e transfectado a soja , e em 1996 começou-se a comercialização da soja transgénica.[13] [14]

Toxicidad e efeitos indeseables

A Agência de Protecção Ambiental (EPA),[15] bem como a Organização Mundial da Saúde[16] [17] classificaram os herbicidas com glifosato como levemente tóxicos na "Classe III" para exposições oral e inalação,[18] mas recentes estudos sugerem que IV seria mais apropriado para exposições oral, dermal, e inhalatoria.[19] No entanto, segue em Classe I (severa) para exposição ocular.[19] A revisão em 2000 concluiu que "baixo as condições de uso presente e esperado, não há potencial risco do herbicida Roundup em pôr em risco de saúde a humanos".[19]

No entanto, um estudo recente,[20] tem mostrado que as formulaciones e produtos metabólicos de Roundup causariam a morte de embriões, placentas, e células umbilicais humanos in vitro ainda em baixas concentrações (1 x 10-5 vezes a concentração recomendada para o uso). Os efeitos não são proporcionais às concentrações de Glifosato senão que dependem da natureza dos adyuvantes usados na formulación. O subproducto da degradação do glifosato AMPA e o principal adyuvante POEA danificam separados e sinérgicamente as membranas celulares como o RoundUp mas a diferentes concentrações. Suas misturas com Glifosato seriam ainda mais daninhas segundo este estudo.

Glifosato Inactivado

O glifosato, ao igual que muitos dos agroinsumos modernos são princípios activos que ao contacto com calcio e/ou magnésio, presente aos solos e na água, se inactivan, portanto perdem seu efeito sobre a vegetación, mas o verdadeiro é que esse produto inactivado, danifica a superfície do solo, e contamina o nível freático, quando penetram na terra pela acção da água.Desta capacidade de inactivación consegue-se um efeito indeseado para o médio ambiente mas muito proveitoso para as empresas produtoras desta droga; este efeito radica em que o produto ao entrar em contacto com a água (que contém calcio e magnésio, em diferentes proporções dependendo da região) perde sua capacidade de controle de malezas entre um 5 e um 10%, o que se conserta em uma utilização superior do produto, na mesma proporção.

Fraude científica

Em duas ocasiões a Agência de Protecção Ambiental dos Estados Unidos tem encontrado científicos falsificando deliberadamente os resultados das provas realizadas nos laboratórios de investigação contratados por Monsanto para estudar os efeitos do glifosato.[21] [22] [23] No primeiro incidente envolvendo Indústria Biotest Laboratories", um revisor do EPA declarou após a investigação sobre "falsificação de dados de rotina" que era "difícil de crer a integridade científica dos estudos quando se diz que tomaram mostras dos úteros de coelhos machos".[24] [25] [26] No segundo incidente sobre falsificação de resultados, ocorrido em 1991, o proprietário do laboratório (Craven Labs), e três empregados foram acusados em 20 cargos; o proprietário foi condenado a 5 anos de prisão e uma multa de 50.000 dólares, o laboratório foi multada com 15,5 milhões de dólares e ordenou-se-lhe pagar 3,7 milhões em restituição.[27] [28] [29] Os laboratórios Craven tinham realizado estudos para 262 empresas, entre elas os plaguicidas de Monsanto.

Publicidade enganosa

Em 1996 Monsanto foi acusado de falsa e publicidade enganosa dos produtos derivados do glifosato, acarretando uma demanda judicial iniciada pelo promotor geral do Estado de Nova York[30]
O 20 de janeiro de 2007, Monsanto foi declarada culpado de publicidade enganosa por apresentar ao Roundup como biodegradable e alegar que o solo permanecia limpo após seu uso. Defensores do médio ambiente e dos direitos dos consumidores propôs o caso em 2001 sobre a base de que o glifosato, o ingrediente principal do Roundup, está classificado pela União Européia, como "perigoso para o médio ambiente" e "tóxico para os organismos acuáticos". Monsanto França tem previsto apelar o veredicto.[31]

Debate sobre os efeitos endocrinologicos

Estudos in vitro têm demonstrado o glifosato afecta à produção de progesterona em células de mamíferos[32] e pode aumentar a mortalidade das células placentarias.[7] Se estes estudos permitem classificar ao glifosato como um disruptor endocrino é uma questão de debate.

Alguns consideram que os estudos in vitro são insuficientes, e estão a esperar a ver se os estudos com animais mostram uma mudança na actividade endocrina, já que uma mudança em uma única linha celular não pode necessariamente ocorrer em um organismo inteiro. Ademais, alega-se que os actuais estudos in vitro expõem as linhas celulares a concentrações de ordens de magnitude maiores que os se encontram em condições reais, e através de mecanismos que não experimentariam na realidade.

Outros acham que os estudos in vitro, em particular os que identificam não só o efeito, senão também a via química, são provas suficientes para classificar ao glifosato como um disruptor endocrino, sobre a base de que inclusive pequenas mudanças na actividade endocrina pode ter efeitos duradouros sobretudo um organismo que podem ser difíceis de detectar através de estudos de todo o organismo por si só. Novas investigações sobre o tema previu-se, e devem arrojar mais luz sobre o debate.

Controvérsias sobre o glifosato

na Argentina

O 19 de janeiro de 2009, a Presidenta da República Argentina, Cristina Fernández de Kirchner, dita o Decreto 21/2009[17], através do qual cria a Comissão Nacional de Investigação, que funcionará na órbita e com sede no Ministério de Saúde, e possui os seguintes objectivos:

1− Pesquisar os factos denunciados e situações similares, suas causas e efeitos.

2− Efectuar recomendações, propor acções, planos, programas, etc.

3− Delinear pautas para contribuir ao uso racional de químicos e agroquímicos.

4− Propor ferramentas de informação adequadas para sua utilização nos meios de comunicação.

5− Identificar os problemas gerais na atenção sanitária da população afectada.

6− Desenvolver estratégias de atenção para promover o uso racional dos produtos ou bem sua eliminação.

7− Reunir informação estatística e indicadores de impacto.

8− Propiciar o regulamento apropriado e propor as acções directas a implementar.

9− Propor campanhas de concientización e educação sobre o uso, manipulação de químicos e agroquímicos.

10− Implementar, executar e/ou coordenar acções, planos, projectos e programas.

11− Realizar todas aquelas acções que lhe encomende a Presidência da Comissão.

O Decreto 21/09, em seus considerandos faz menção especial ao Bairro Ituzaingó Anexo, caso emblemático de contaminação pelas fumigaciones com glifosato em zonas urbanas e periurbanas.

A raiz disto o 15 de abril de 2009, a Associação Argentina de Advogados Ambientalistas[18] iniciou uma acção de amparo ante a Corte Suprema de Justiça da Nação [19], onde solicitou uma série de medidas em protecção do ambiente e a saúde da população nacional ante as gravísimas e generalizadas consequências nos ecosistemas e a população pela utilização deste agrotóxico, invocando o princípio precautorio do direito ambiental. Os demandados foram o Estado Nacional e as províncias de Buenos Aires, Córdoba e Santa Fé. À empresa Monsanto, principal comercializadora do herbicida a base de glifosato, cita-lha como “terceiro interessado”.

Em abril de 2009 , meios jornalísticos da Argentina anunciaram que um trabalho de Andrés Carrasco,[33] Subsecretario de Investigação Científica e Tecnológica do Ministério de Defesa,[34] indica que o glifosato pode produzir malformaciones neuronales, intestinales e cardíacas nos embriões humanos.[35] Além de sua função no Ministério de Defesa, Andrés Carrasco é investigador do CONICET (Conselho Nacional de Investigações Científicas e Técnicas da Argentina).[36] Não obstante, dito trabalho não tem sido publicado em uma revista académica avalada por uma revisão por pares, pelo que seu conteúdo não tem sido submetido ao escrutinio por parte da comunidade científica. É evidente o confronto com o Ministro de Ciência e Tecnologia, Lino Barañao, quem saiu publicamente a desacreditar as investigações do Dr. Carrasco[37] Depois disto, a Federação Nacional de Docentes Universitários (CONADU), se solidarizó e acompanhou ao pesquisador "quem durante os últimos dias tem sido vítima de uma campanha de difamación e ameaças depois de que desse a conhecer os resultados de uma investigação".[38]

Para o Serviço Nacional de Previdência e Qualidade Agroalimentar (Senasa), o herbicida cumpre com todos os regulamentos, e ainda que tem solicitado o relatório de Andrés Carrasco para sua avaliação, ainda não tem recebido resposta alguma.[39] As câmaras do sector agropecuario atribuem a situação a uma campanha de desprestigio impulsionada pelo Poder Executivo, a raiz de seu confronto com o agro pelas retenções às exportações de soja.[40]

O Ministério de Defesa da República Argentina proibiu semeia-a de soja em alguns campos de sua propriedade. A proibição tem sido atribuída ao relatório de Carrasco, ainda que anteriormente ao mesmo, um relatório de investigação jornalística denunciasse 8.000 tem de soja semeadas em terrenos das Forças Armadas, deixando em uma débil posição argumentativa ao Executivo, em sua campanha contra semeia-a em massa da oleaginosa[41]

Encontram restos de glifosato na soja

Grupos de pesquisadores da Universidade Nacional do Litoral encontraram substâncias tóxicas em grãos maduros e verdes de soja, bem como também no solo usado para a semeia, o que causa a contaminação das capas freáticas. Também, um estudo realizado em 2001, demonstrou que exitían restos de glifosato e endosulfán em soja verde, os produtos alimenticios que se obtêm destes grãos, de ter sido apresentados em um primeiro momento como “o alimento ideal”, agora são questionados desde o âmbito científico devido a seu alto grau de exposição aos plaguicidas. [42] [43] [44]

Notas

Referências

  1. ↑ a b US EPA 2000–2001 estimativas do Mercado de Pesticidas Agriculture, Home and Garden
  2. ↑ Alibhai, M. F. (2001). «[Expressão errónea: operador < inesperado Closing down on glyphosate inhibition---with a new structure for drug discovery]». Proceedings of the National Academy of Sciences 98:  pp. 2944. doi:10.1073/pnas.061025898. PMID 11248008. 
  3. ↑ Technology Administration: National Medal of Technology RECIPIENTS
  4. ↑ People: Monsanto Scientist John E. Franz Wins 1990 Perkin Medal For Applied Chemistry, The Scientist 1990, 4(10):28 John Franz's Medalha Perkin
  5. ↑ Califórnia Product/Label Database
  6. ↑ Glyphosate Roadside Vegetation Management Herbicide Fact Sheet
  7. ↑ a b Richard S, Moslemi S, Sipahutar H, Benachour N, Seralini GE (June 2005). «Differential effects of glyphosate and roundup on human placental cells and aromatase» (Free full text). Environ. Health Perspect. 113 (6):  pp. 716–20. PMID 15929894. PMC 1257596. http://ehpnet1.niehs.nih.gov/members/2005/7728/7728.html. 
  8. ↑ e-phy: Catalogue-lhe dês produits phytopharmaceutiques et de leurs usages dês matières fertilisantes et dês supports de culture homologués em France
  9. ↑ IRC Americas Program Commentary (2005): Plano Colômbia’s Drug Eradication Program Misses the Mark
  10. ↑ New Super Strain of Coca Plant Stuns Anti-Drug Officials. Jeremy McDermott. The Scotsman (Escócia) 27 de agosto de 2004
  11. ↑ Development and Characterization of a CP4 EPSPS-Based, Glyphosate-Tolerant Corn Event,G. R. Heck et ao Crop Sci. 45:329-339 (2005).[1]
  12. ↑ Molecular basis for the herbicide resistance of Roundup Ready crops, T. Funke et a o, PNAS 2006 103:13010-13015 [2]
  13. ↑ Monsanto Company History - Monsanto Site Site - monsanto.comOu.S. Department of Agriculture Animal and Plant Health Inspection Service Biotechnology Regulatory Services, page 13 [http://www.aphis.usda.gov/brs/aphisdocs/06_17801p_ea.pdf
  14. ↑ National Agriculture Statistics Service (2005) in Acreage eds. Johanns, M. & Wiyatt, S. D. 6 30, (Ou.S. Dept. of Agriculture, Washington, DC).
  15. ↑ R.E.D. FACTS [3]
  16. ↑ Environmental Health Criteria, Não 159[4]
  17. ↑ Glyphosate and AMPA in Drinking-water [5]
  18. ↑ Ou.S. EPA ReRegistration Decision Fact Sheet for Glyphosate (EPA-738-F-93-011) 1993. [6]
  19. ↑ a b c Williams GM, Kroes R, Munro IC. (2000) Safety evaluation and risk assessment of the herbicide Roundup and its active ingredient, glyphosate, for humans. Regulatory Toxicology and Pharmacology, 31 (2): 117-165. PMID 10854122.
  20. ↑ Benachour, Nora; Gilles-Eric Séralini (23 de dezembro de 2008). «Glyphosate Formulations Induze Apoptosis and Necrosis in Human Umbilical, Embryonic, and Placental Cells». Chemical Research in Toxicology 22:  pp. 97. doi:10.1021/tx800218n. http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/tx800218n. 
  21. ↑ (US EPA Communications and Public Affairs 1991 Note to correspondents Washington DC Mar 1)
  22. ↑ (US EPA Communications and Public Affairs 1991 Press Advisory. EPA lists crops associated with pesticides for which residue and environmental fate studies were allegedly manipulated. Washington DC Mar 29)
  23. ↑ (Ou.S. Congress. House of Representatives. Com. on Gov. Oper. 1984. Problems palgue the EPA pesticide registration activities. House Report 98-1147)
  24. ↑ (Ou.S. EPA 1978 Data validation. Memo from K LOcke, Toxicology Branch, to R Taylor, Registration Branch. Washington DC Aug 9)
  25. ↑ (Ou.S. EPA Office of pesticides and Toxic Substances 1983, Summary of the IBT review program. Washington D.C. July)
  26. ↑ Schneider, K. 1983. Faking it: The case against Industrial Bio-Teste Laboratories. The Amicus Journal (Spring):14-26. Reproduzido em Planetwaves.
  27. ↑ (US Dept. of Justice. United States Attorney. Western District of Texas 1992. Texas laboratory, its president, 3 employees indicted on 20 felony counts in connection with pesticide testing. Austin TX Sept 29)
  28. ↑ (US EPA Communications, Education, And Public Affairs 1994 Press Advisory. Craven Laboratories, owner, and 14 employees sentenced for falsifying pesticide testes. Washington DC Mar 4)
  29. ↑ Glyphosate Factsheet (part 1 of 2) Caroline Cox / Journal of Pesticide Reform v.108, n.3 Fall98 rev.Oct00
  30. ↑ Attorney Geral of the State of New York. Consumer Frauds and Protection Bureau. Environmental Protection Bureau. 1996. In the matter of Monsanto Company, respondent. Assurance of discontinuance pursuant to executive law § 63(15). New York, NY, Nov
  31. ↑ Monsanto Fined in France for 'False' Herbicide Ads
  32. ↑ Walsh LP, McCormick C, Martin C, Stocco DM (August 2000). «[Expressão errónea: operador < inesperado Roundup inhibits steroidogenesis by disrupting steroidogenic acute regulatory (StAR) protein expression]». Environ. Health Perspect. 108 (8):  pp. 769–76. doi:10.2307/3434731. PMID 10964798. 
  33. ↑ Investigação de Andrés Carrasco
  34. ↑ Subsecretaría de Investigação Científica e Desenvolvimento Tecnológico [7]
  35. ↑ O tóxico dos campos [8]
  36. ↑ A confusa trama por trás da investigação sobre o glifosato [9]
  37. ↑ «Barañao desmente estudo contra o glifosato: "Não é do Conicet"».
  38. ↑ CONADU se solidariza com o Dr. Andrés Carrasco
  39. ↑ Para o Senasa, o herbicida cumpre com todos os regulamentos[10]
  40. ↑ Todas as luzes apontam à soja [11]
  41. ↑ O Governo proibiu aos militares que cultivem soja nos quartéis.[12]
  42. ↑ Detectaram restos de pesticidas em soja e alimentos,depois de investigações realizadas em Entre Rios e Santa Fé.[13]
  43. ↑ Foram detectados restos de pesticidas em soja e alimentos.[14]
  44. ↑ Detectam glifosato e endosulfán na soja.[15]

Enlaces externos

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